溴素

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溴素


       溴,在常温下为红褐色液体,剧毒,易挥发,具有强烈的刺激性气味,它几乎能与所有金属元素发生反应,是制取各种溴盐的基本原料,广泛应用于工业、农业、国防、医药、石油、照相、电影、塑料、灭火剂、阻燃剂、催化剂、化纤、制冷等行业。
       潍坊市溴素的生产始于1969年的苦卤蒸溴,1971年后,采用“空气吹出碱法吸收”工艺。1988年,采用空气吹出二氧化硫吸收工艺。此期间,盐业科技人员通过研究试验创造出的“空气吹出,酸法吸收,尾气封闭循环”制溴工艺技术,其生产工艺的主要特点是吸收工序采用捕沫吸收,封闭循环,系统阻力小,基建投资少,电耗省,蒸发废液用于原料酸化,充分利用了热能,降低了硫酸消耗。尾气循环,消除了有害气体对大气的污染。该工艺技术的推广应用,为实现溴素大规模生产,并实现盐溴配套联产和卤水综合利用提供了工艺技术保证。
       (一)生产工艺
       空气吹出法生产溴素是以地下卤水或海水为原料,其生产原理和过程是:将硫酸及氯气通入卤水中进行氧化反应,使离子溴氧化成游离溴,然后利用空气将游离溴从卤水中吹出,再用纯碱或二氧化硫吸收,得到完成液,将完成液打入蒸馏塔蒸馏、冷却、精馏即得到成品溴。
空气吹出法,又分纯碱吸收法(碱法)、二氧化硫吸收法(酸法)。
       纯碱吸收法空气吹溴:主要生产设备有氧化塔、吹出塔、吸收塔、蒸馏塔以及鼓风机、各种水泵等,吹出吸收过程不封闭。
       二氧化硫吸收法空气吹溴:主要生产设备有吹出吸收器、硫磺燃烧炉、蒸馏塔、洗气塔、风机及各种水泵等。
       2005年1月,山东昌邑灶户盐化有限公司开发二次提溴项目。其生产工艺如下:
       (1)酸化   二次提溴采用的卤水为制溴后排放的废水,里面仍含有50 克/立方米~90克/立方米的溴,酸化的目的是为了调节废水的PH值,一般调节至2.5~3.0。
       (2)氧化   氧化即加入氯气的过程。加入氯气可用来氧化离子溴,使溴变成单质。配卤率一般控制在100%~110%。
       (3)解吸   解吸即吹出的过程。目的是为了把在卤水中存在的溴扩散到空气中去,解吸率一般在90%左右。
       (4)吸收   空气中的溴加入淡水和二氧化硫,产生化学反应,单质溴又变成离子溴,成为氢溴酸。
       (5)蒸馏   在蒸馏过程中,先通入氯气进行二次氧化,溴又成为单质,在加温下蒸发为气态溴,经冷凝称为液溴,然后进行包装。
二次提溴项目,既可节约卤水资源,提高溴素产量,又可防止污染,在国内尚属首创。
       (二)生产企业、产能、产量
       潍坊溴素生产进入90年代以后,得到长足发展。全市相继新建、扩建了大批溴素厂(车间),至2011年,全市共有溴素生产厂(车间)51处,年产能力达到8.23万吨。全市溴素产量达到15.15万吨,占全国溴素产量的90%。1989~2011年23年间,全市共生产溴素103.32吨。2011年,潍坊溴素生产企业见表5-3;1989~2011年全市历年溴素产量见表5-4。
                             2011年潍坊市溴素生产企业统计表
表5-3                                                                                                                       单位:吨
┌──────────────┬─────┬───────────────┬──────┐
│企业名称                    │生产能力  │企业名称                      │生产能力    │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│潍坊顺远化工有限公司        │1000      │寿光润达化工有限公司          │1000        │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│潍坊鑫源化工有限公司        │2000      │寿光宏宇化工有限公司          │1500        │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│潍坊容鑫化工有限公司        │2000      │寿光市海惠制溴有限公司        │800         │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│裕源集团寒亭化工厂          │2000      │寿光市福阳化工厂              │300         │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│潍坊富田化工有限公司        │3000      │寿光市林海化工有限公司        │500         │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│潍坊东鑫化工有限公司        │1000      │山东昌邑灶户盐化有限公司      │4000        │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│潍坊鑫汇化工有限公司        │2000      │昌邑民康制溴有限公司          │4000        │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│潍坊海王化工有限公司        │6000      │山东鸿昌化工有限公司          │4000        │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│省盐业科技公司寒亭化工厂    │2000      │山东裕源集团昌邑化工厂        │4000        │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│山东龙威实业有限公司        │500       │昌邑廒里盐化有限公司          │4000        │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│潍坊大成盐化有限公司        │1400      │昌邑市潍昌盐场                │2000        │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│海化集团                    │11250     │山东鲁东化工有限公司          │1000        │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│潍坊鑫航                    │400       │昌邑市浦东化工厂              │1000        │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│潍坊滨源化工有限公司        │150       │昌邑市廒丰盐业有限公司        │1000        │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│山东裕源集团化工建材厂      │900       │昌邑市银海盐化有限公司        │500         │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│寿光卫东化工有限公司化工厂  │1500      │昌邑市利源溴素厂              │500         │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│山东大地盐化有限公司        │6000      │昌邑市天龙盐化有限公司        │500         │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│寿光市富海经贸化工有限公司  │500       │昌邑市大海溴业有限公司        │500         │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│寿光市永康第一分公司        │500       │山东省潍北盐场化工厂          │500         │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│寿光市永康第二分公司        │500       │昌邑市昊龙盐业有限公司        │500         │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│寿光市龙潭化工厂            │500       │昌邑市青阜盐业化工有限公司    │500         │
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│寿光鲁源盐化公司            │500       │寿光市富源化工有限公司        │300         │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│寿光市东信化工厂            │500       │寿光盛远基业有限公司          │500         │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│海虹化工厂                  │500       │寿光市四海科技有限公司        │300         │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│寿光市泰和化工有限公司      │500       │寿光市豪源化工有限公司        │500         │
├──────────────┼─────┼───────────────┼──────┤
│潍坊寿光远大化工有限公司    │1000      │合       计                   │82300       │
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                                1989-2011年潍坊市历年溴素产量表
   表5-4                                                                                                     单位:吨
┌──────────┬──────────┬──────────┬──────────┐
│年份                │产量                │年份                │产量                │
├──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤
│1989                │3082                │2001                │40448               │
├──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤
│1990                │3760                │2002                │57860               │
├──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤
│1991                │6400                │2003                │56085               │
├──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤
│1992                │10107               │2004                │57555               │
├──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤
│1993                │13936               │2005                │79190               │
├──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤
│1994                │19203               │2006                │96666               │
├──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤
│1995                │21726               │2007                │97314               │
├──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤
│1996                │27568               │2008                │90645               │
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│1997                │26300               │2009                │93342               │
├──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤
│1998                │35041               │2010                │94000               │
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│1999                │36750               │2011                │151500              │
├──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤
│2000                │36606               │合计                │1033241             │
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       (三)质量实绩
       山东羊口盐场生产的“山羊”牌溴素,1990年,在第二届北京国际博览会上获银质奖。