苦卤化工

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苦卤化工


       苦卤化工,是指以海盐生产制盐后的剩余母液为原料进行的盐化工产品生产。主要产品有:氯化钾、氯化镁、硫酸钾等。
       一、氯化钾
       氯化钾是潍坊盐化工行业比较早的产品。它广泛用于工业、国防、医药、农业等方面,是冶金、照相、电镀、印染、玻璃、炸药及制取各种钾盐的重要原料。
       潍坊生产氯化钾的企业,主要是山东羊口盐场。该场于1968年建成氯化钾车间,后经技术改造,实现钾硝联产。1994年,该产品停产。
       生产氯化钾,生产工艺均以晒盐后的苦卤为原料,利用苦卤中氯化钾、氯化钠、氯化镁、硫酸镁等盐类在同一溶液中,其溶解度各不相同的特点,采用兑卤法生产。其生产工艺流程如图5-1。
       二、氯化镁
       氯化镁,产品外观形状分块状、片状、颗粒状几种。最早只用于做豆腐,现广泛应用于食品、冶金、建筑材料、化学工业、医药等行业,是制造金属镁、耐火材料、炉壁粘合剂、镁氧水泥、混凝土制件、防冻剂、棉花脱叶剂的重要原料。
       潍坊盐业从20世纪50年代初开始生产氯化镁,但能够形成规模并一直生产的只有山东羊口盐场化工厂。山东羊口盐场化工厂筹建于1966年7月,1971年建成氯化镁车间,1987年对氯化镁车间进行技术改造,将粉状氯化镁转产为片状。
       氯化镁生产企业,全市主要以山东羊口盐场为主,生产方法有土法、新法两种。
       土法生产,设备与操作都很简单。在临滩存卤池处,搭棚设灶,置铁锅两口,前锅预热,后锅蒸发浓缩。首先将30°Be′左右的苦卤注入锅内,用柴或煤在锅下加热,锅内卤水蒸发浓缩,随时清除锅内杂物,当液温升到120℃以上时,以铁铲搅拌,并以铁瓢捞出结晶的高温盐;当液温升到160℃时,目视呈微黄色稀粥状,戽于长方形容器内自然冷却,即成白色结晶块状氯化镁。如果在完成液中加少许苏木染色,即可制成深红、浅红、微红色产品,氯化镁含量一般在40%以上。
       新法生产氯化镁,大多以综合性盐化厂产溴后的废液为原料,由专门车间生产。主要设备有蒸发器、保温沉淀槽、成型机(生产粉状氯化镁,设备由成型机改为冷却器、造粒机)。生产过程为:将原料卤注入蒸发器中蒸发浓缩,然后将浓缩液注入保温沉淀槽中,使硫酸镁、氯化钠、氯化钾等盐类沉淀,最后将澄清液排入成型机中冷却成型,即得块状氯化镁,若将澄清料液冷却造粒,即为粉粒状氯化镁。其质量标准根据用户要求而定,在生产过程中,通过控制终止沸点实现:要求氯化镁含量45%时,终止沸点控制在165℃以上;要求氯化镁含量50%时,终止沸点控制在183℃以上;如料液成分不同,可灵活掌握。
山东羊口盐场1989-2011年氯化镁产量表  
表5-1                                                                                                                  单位:吨
┌───────┬───────┬───────┬───────┬───────┬───────┐
│年份          │产量          │年份          │产量          │年份          │产量          │
├───────┼───────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│1989          │18963         │1997          │41377         │2005          │89281         │
├───────┼───────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│1990          │10547         │1998          │44769         │2006          │95373         │
├───────┼───────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│1991          │8351          │1999          │52422         │2007          │90766         │
├───────┼───────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│1992          │34605         │2000          │53044         │2008          │101116        │
├───────┼───────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│1993          │40527         │2001          │46823         │2009          │91222         │
├───────┼───────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│1994          │33291         │2002          │69693         │2010          │92764         │
├───────┼───────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│1995          │36050         │2003          │93010         │2011          │94959         │
├───────┼───────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│1996          │38248         │2004          │96990         │合计          │1374191       │
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       三、硫酸钾
       潍坊生产硫酸钾产品,只有山东海化股份有限公司。该公司通过上市募集资金于1997年建成硫酸钾厂,设计年产农业用硫酸钾2万吨,工业氯化镁6.5万吨,精制工业盐1.2万吨。后经过技术改造,各种产品产量均有提高。
       农业用硫酸钾,主要用于生产硫酸钾复合肥。其生产工艺为:苦卤(制盐母液)经蒸发浓缩后,用保温沉降器分离出高温盐和保温澄清液,高温盐经旋流分离将其中的盐(NaCl)和一水硫酸镁MgSO4·H2O成分分开,盐经过漂洗、干燥,成为工业盐。一水硫酸镁与氯化钾按一定比例混合,经过一、二段转化法生产出硫酸钾产品,保温澄清液经过一、二段冷却,生成光卤石和母液(老卤),光卤石经过分解洗涤生产中间产品氯化钾,用于生产硫酸钾,老卤经过蒸发、浓缩,制片成型生产出六水氯化镁产品。
潍坊市1989-2011年硫酸钾产量表
表5-2                                                                                                                单位:吨
┌───────┬───────┬───────┬───────┬───────┬───────┐
│年份          │产量          │年份          │产量          │年份          │产量          │
├───────┼───────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│1998          │10059.4       │2003          │19085.5       │2008          │22301.1       │
│              │5             │              │0             │              │0             │
├───────┼───────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│1999          │4457.45       │2004          │20048.5       │2009          │19335.8       │
│              │              │              │2             │              │3             │
├───────┼───────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│2000          │14086.1       │2005          │19201.3       │2010          │20433.2       │
│              │8             │              │2             │              │5             │
├───────┼───────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│2001          │13800.7       │2006          │21253.6       │2011          │17127.2       │
│              │3             │              │9             │              │5             │
├───────┼───────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│2002          │17623.4       │2007          │20349.7       │合计          │239163.       │
│              │6             │              │3             │              │46            │
└───────┴───────┴───────┴───────┴───────┴───────┘