山东省催化剂的开发生产始于60年代后期,最先生产的是合成氨用催化剂。70 年代以来,又相继开发生产了石油炼制用催化剂、硫酸生产用催化剂以及丙烯腈和 顺丁橡胶生产用催化剂等。到1988年,全省催化剂生产厂、点有6处,已开发生产5 大类30多个品种,年产能力1.65万吨,总产量1.43万吨。齐鲁石油化工公司催化 剂厂和临朐催化剂厂为主要生产企业。 合成氨用催化剂 60年代后期,省内氮肥工业已有较大发展,合成氨生产用催 化剂靠外省供应不能满足需要。为此,自1966年起着手配套生产合成氨用催化剂。 是年,济南化肥厂开始筹建省内第一个催化剂车间,生产中温变换催化剂,品种为 C104(现改为B104),年产能力为300吨,于1969年正式投产。1967年,临朐催化 剂厂(原为临朐化肥厂的一个车间)和济宁第七化工厂亦开始筹建年产300吨的中 温变换催化剂装置,于1970年正式投产。1969年,临朐催化剂厂又开始筹建氨合成 催化剂装置,年产能力300吨,产品为A106和A109两种型号,也于1970年正式投产。 是年,全省合成氨用催化剂产量422吨,其中中温变换催化剂420吨。70年代,随着 氮肥工业的发展,合成氨用催化剂的开发生产进入盛期。1972年,齐鲁石油化工公 司第一化肥厂与该公司研究院等科研单位合作,以镍、活性氧化铝、三氧化二铝及 矾土水泥为原料和以镍、铁、活性氧化铝、氧化镁及矾土水泥为原料,采用共沉淀 法分别研制开发出烃类蒸汽转化制氢催化剂Z102(即西南2号)和Z301(即胜利1号) 。之后,两家合作又以氧化镍、氧化钾及铝酸钙水泥为原料,采用共沉淀法研制成 功轻油转化制氢催化剂系列产品Z402、Z404、Z405,以及烃类蒸汽转化制氢催化剂 系列产品Z208、Z302、57—4、57—40等品种。其中,57—40属抗高烯烃蒸汽转化 制氢催化剂,为国内首创,于1982年获国家发明四等奖。1978年,临朐催化剂厂以 铁砂、硝酸钾和氧化铝为主要原料,研制成功高活性78—1型(现名A110—4型)氨 合成催化剂,于1982年获国家金质奖,翌年获国家发明三等奖。1978年,全省合成 氨用催化剂产量达到2287吨,为历史年产最高水平。其中,中温变换催化剂1566吨, 氨合成催化剂466吨,烃类转化催化剂255吨。进入80年代,由于对小合成氨厂进行 调整和整顿,生产厂点减少,合成氨产量的增长速度减缓,因此,所用催化剂保持 相对稳定。同时,济宁第七化工厂的中温变换催化剂因质量不够稳定于1981年停产, 故合成氨用催化剂产量有所减少。1985年,全省生产合成氨用催化剂1723吨,比 1978年下降24.7%。是年,安丘县化工厂建成年产150吨中温变换催化剂装置,后 经扩建改造,年产能力500吨。1988年全省合成氨用催化剂产量达到2017吨。其中, 中温变换催化剂1257吨,氨合成催化剂571吨,烃类转化催化剂189吨。 石油炼制用催化剂 1969年7月,淄博催化剂厂(现齐鲁石油化工公司催化剂 厂)开始筹建年产3000吨炼油催化剂装置,于1973年12月投产,以水玻璃、氢氧化 铝、硫酸和氨水为原料,采用共胶法开发生产出3号微球硅酸铝催化裂化催化剂。 1979年,该厂建成年产1000吨稀土Y型分子筛装置,产品是炼油催化剂的主要活性 组分,它的投产为开发新型炼油催化剂提供了重要原料。1982年,该厂建成年产 4500吨的分步沉淀法催化裂化催化剂装置,淘汰了原来采用的共胶法生产工艺;以 水玻璃、氢氧化铝、氯化稀土、烧碱、硫酸等为原料,开发生产出2号微球硅酸铝、 Y—9分子筛和偏Y—15分子筛三种催化裂化催化剂。是年,该厂与北京石油化工研 究院协作,又开发成功Y—7半合成系列催化剂,主要品种有Y—7—09、Y—7—15。 该系列催化剂达到国际同类产品先进水平,于1985年获国家科技进步二等奖。1983 年,该厂又对Y—7—15催化剂的生产工艺进行改进,试制成功CRC—1半合成分子筛 催化剂,获化工部优秀科技成果一等奖。1985年,又试制成功CRC—2半合成高活性 分子筛催化剂。1988年,该厂从丹麦引进的旋转喷雾干燥装置投入运行,建成了第 二套炼油催化剂装置,年产能力达到1.5万吨。是年,石油炼制催化剂产量1.15 万吨,占全省催化剂总产量的80.4%。 硫酸生产用催化剂 1970年,安丘县化工厂开始筹建硫酸生产用的钒催化剂装 置,年产能力初为50吨,于1973年建成投产后,经多次扩建改造达到300吨,产品 品种为S101型,产量由1975年的56吨逐步提高到1985年的105吨。1986年,临朐催 化剂厂建成年产300吨硫酸生产用催化剂装置,1987年投产,当年生产73吨,翌年 生产能力扩大到600吨。1988年,全省硫酸用催化剂年产能力增至900吨,产量523 吨。其中,安丘、临朐两厂分别为253吨和270吨。 丙烯腈生产用催化剂 1970年淄博石油化工厂开始生产,年产能力为100吨, 一般年产量在30吨左右。初期产品为磷、钼、铋、铈四种元素配制的四元催化剂; 自1979年,又增添一种钾元素,成为五元催化剂。主要用于沸腾装置在丙烯与氨氧 化合成丙烯腈中起催化作用。 合成顺丁橡胶用催化剂 1978年,齐鲁石油化工公司橡胶厂顺丁橡胶装置正式 投产后,为其配套的催化剂装置遂投产了磷钼铋三元丁烯氧化脱氢催化剂和三异丁 基铝聚合催化剂。前者以硝酸铋、钼酸铵、磷酸为原料,以硅微球为载体,在流化 床内经浸渍、干燥、分解、活化制得;后者以铝粉、氢气、异丁烯、加氢汽油为原 料经化合制得。之后,随顺丁橡胶单体生产装置改用钼系六元催化剂,该厂又以钼 酸铵、金属铋、镍、铁屑、硝酸钾、磷酸、硝酸、氨水及无离子水为原料,仍以硅 微球为载体,经双次配料和浸渍后采用同工艺开发生产了六元钼系丁烯氧化脱氢催 化剂。1985年,该公司第一化肥厂又研制成功Q101丁烯氧化脱氢铁系催化剂和B— 02无铬铁系丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂,使丁二烯单体收率明显提高。1988年, 合成顺丁橡胶用催化剂产量204吨。