制革业在生产过程中产生大量废水、废渣。每张成革(折牛皮)约排废水1吨, 所含成分复杂,污染物多,治理难度较大。自70年代始,济南、青岛、烟台等制革 厂设立了专门机构,负责“三废”治理及综合利用的研究试验,并取得一定成效。 一、废水杂质处理 60年代以前,济南制革厂用沉淀池消除废水中的部分沉淀悬浮物,然后排放废 水。后修建300立方米沉淀池6个,采用循环过滤、污泥干化方法处理废水杂质。 1984年,烟台制革厂建造多级污水沉淀池,采用脱水干燥焚烧法处理沉淀杂质。经 鉴定,悬浮物、酸碱值两项达到排放标准,对硫化物有一定去除效果。其他制革厂 也多采用沉淀法处理废水杂质。 二、硫化物污染治理 1975年以后,多数制革厂应用酶脱毛工艺根除硫化物污染。济南等少数制革厂 以酶代替硫化碱用于涂碱工序,对减轻硫化物污染有一定效果。 三、铬污染处理 1978年,济南制革厂建造废铬液回收设备,采用碱沉淀、板框压滤和酸化还原 处理工艺,使废铬液三氧化二铬含量由2000-4000毫克/升降为1毫克/升,达到国家 排放标准,年回收红矾4吨左右。1981年,巨野制革厂亦用上述方法处理废铬液。 同年,枣庄制革厂从福建泉州皮革机械厂购进废铬液回收设备,因效果不好而停用。 四、磨革粉尘污染处理 70年代,济南制革厂采用引风机将粉尘引入密闭室除尘,除尘效果较差。后改 用引入水池内沉淀,除尘80%以上。经现场测试,空气中粉尘浓度27.25毫克/立方 米。1981年,烟台制革厂试验利用磨革粉尘提取三氧化二铬,同年列入轻工业部科 研项目,1983年完成工艺试验和设备安装。试生产的三氧化二铬经北京大学解析, 含铬量80%以上,适合工业应用。产品经淄博、坊子、烟台等瓷厂试用,认为可用 于陶瓷棕蓝着色,但品位稍低。1985年,青岛制革厂二厂建成袋式除尘装置,粉尘 回收95%以上。 五、废革屑回收利用 1969年,济南制革厂利用废革屑自制工业用洗涤剂,出售给当地印染厂。1970 年,因所需材料三氯化磷供货中断而停产。此后,均将废革屑出售给外省洗涤剂、 再生革生产厂。1985年,莱阳制革厂投资筹建蛋白饲料车间,利用废革屑生产蛋白 饲料。 六、废水净化研究试验 1981年4月,济南制革厂与山东省化学研究所合作,研究试验一级废水净化处 理,历时3年,先后完成120升和40立方米生化装置处理废水的小试和中试。中试结 果通过省级鉴定,1984年获山东省科技成果三等奖。 七、毛油回收及加工 猪皮制革可回收毛油及猪毛,平均每张猪皮出生油3公斤,回收猪毛0.15公斤。 毛油加工方法,60年代以前用铁锅土法炼制,60年代采用蒸汽常压炼制。80年代, 各大厂均采用压力罐炼油(压力4公斤/平方厘米),出油率提高20%,质量较好。 1985年,济南制革厂炼制猪油1238吨,价值220万元;回收猪毛82.5吨,价值29万 元。中小制革厂回收毛油,一般不进行深加工,作为原料出售。 青岛制革厂于1978年建立家属工厂加工猪油,年产肥皂15万条,硫化油45吨。 1984年济南制革厂一级废水处理中试情况表 表5-5 单位:毫克/升 ┌────┬──┬───┬───┬─────┬───┬─────┬───┐ │指标项目│水温│酸碱值│化学 │生化需氧量│硫化物│单宁木质素│悬浮物│ │ │ │(PH) │耗氧量│ │(S=) │ │ │ │ │ │ │(COD) │(BOD) │ │ │ │ ├────┼──┼───┼───┼─────┼───┼─────┼───┤ │进水 │38℃│8.95 │1785 │1118 │284 │490 │230 │ ├────┼──┼───┼───┼─────┼───┼─────┼───┤ │出水 │31℃│8.37 │307 │53.8 │0.27 │15 │40 │ ├────┼──┼───┼───┼─────┼───┼─────┼───┤ │去除率 │ │ │82.80 │95.2 │100 │96.94 │82.60 │ │(%) │ │ │ │ │ │ │ │ ├────┼──┼───┼───┼─────┼───┼─────┼───┤ │负荷 │ │ │ │0.9 │ │ │ │ │公斤/m日│ │ │ │39 │ │ │ │ └────┴──┴───┴───┴─────┴───┴─────┴───┘