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第一节 无机化学

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1987年1月—1992年12月,山东大学孙思修、高自立、盖会法等开展伯胺N1923萃取性能的研究。本研究跟踪国内外萃取化学研究动向,率先开展系统的萃取动力学研究。在考察N1923萃取Au(Ⅲ)动力学时,在国内首次提出“双重协同效应”的概念,分离出动力学协萃取剂Ph3po;证实胺萃取金属离子时的离子缔合—溶剂化共存机理,打破了国内外关于胺只有将其全部转化成胺盐才能对金属离子进行有效萃取的传统观念;在国内率先提出“两相交界处为最有可能发生反应的区域”的见解等。研究论文3次被国际溶剂萃取会议收录。1993年获省科技进步二等奖。
  1993—2005年,中国海洋大学毕彩丰开展稀土、稀有金属Schiff碱配合物的合成及配位催化、抑菌等应用研究,合成了200多种新颖的Schiff碱配合物,涉及20多个体系的Schiff配体及镧系元素、部分锕系元素和过渡元素。该成果发现金、铜、锌、镉等配合物的抗肿瘤活性优于配体,证明金属离子的引入对化合物的抗肿瘤活性有重要影响,且邻菲罗啉等共平面结构化合物的引入能显著增强配合物的抗肿瘤活性。
  1994年1月—1996年12月,山东工业大学边秀房、刘相法、亓效刚等开展高效遗传性AITiB中间合金的研究。从金属遗传的角度对AITiB中间合金的组织形成过程和形核过程进行研究,提出一种制备高效遗传性AITiB中间合金的新工艺,属国内外首创。其产品具有细化效果的高效性和遗传性,经济和社会效益显著。2000年获省科技进步一等奖。
  1995年8月—2002年12月,山东大学孙康宁、尹衍升、李爱民等开展金属间化合物/陶瓷复合材料强韧化理论与声像特征研究,研制出全新的(Fe-Al、Ti-Al)金属间化合物/陶瓷基复合材料及其设计、制备方法,并通过理论计算预测了Fe-Al/Al2O3复合材料体系的可制备性和性能;提出并证明了增强相与基体相相互包覆是克服环境氢脆、产生复合效应的关键;发现复合材料的强韧化机制是基体相与增强相相互包覆、细晶效应、纳米颗粒、原位内生棒晶,以及增强相对裂纹钝化桥接、偏转等共同作用的结果;观察到该复合材料承载下裂纹的孕育、萌生、扩展、失效全过程的声像特征等。2003年获省自然科学三等奖。
  1997年1月—2001年12月,山东大学姜建壮、刘伟、马长勤等开展对稀土大环类配合物分子功能材料的研制工作。酞箐表现出异常光、电磁等特性,为化学、物理和材料界研究重点。本研究从酞箐和卟啉、酞(萘)箐特殊的二维共轭Pi电子机构性质,分子结构多样性、易裁减性、络合金属原子种类多样性及对热、光的高稳定性出发,确认三明治型酞箐、卟啉稀土配合物分子功能材料。尤其三明治型酞箐配合物中,因中心金属离子拉得很近的两个共轭大环间的强烈Pi·Pi电子互相作用,表现出诸多异于普通酞箐的特殊性质。本研究对发现新型分子功能材料有重大和深远意义。论文被国内外51种期刊引用138次。2003年获省自然科学二等奖。
  1998—2001年12月,山东师范大学石敬民、吴长举、朱思成等开展多原子桥联多核配合物的合成研究,使用16种桥联配体合成了一批文献尚未报道的新型多核配合物,并对所合成的配合物在荧光光学性质、二阶非线性光学性质及磁学性质及抗癌活性方面进行深入研究,对合成新型荧光材料和新型二阶非线性光学材料具有重要的理论和实验指导意义。2002年获省自然科学一等奖。
  2000年1月—2001年12月,曲阜师范大学李延团、步宇翔、焉翠蔚等开展基于电子转移的功能分子相关性质研究。首次用“严格正交理论”设计并合成具有铁磁耦合的草酰胺桥联Cu(Ⅱ)—Cr(Ⅲ)双核配合物,开辟了合成分子磁性材料的新途径。将真实静电自旋Hamiltonian算符用于多金属耦合体系磁交换作用研究,建立了包含轨道角动量体系的新理论模型,并实现磁交换参数的精确定量计算;发现端基配体对磁交换作用的调控作用;提出新磁交换理论模型;建立重组织效应的精确标度方案及理论计算方法;提出电子转移过程结构活化与重组的自交换杂交换模型,并实现二者的统一;建立荷性过程中能量指标与分子实验光谱数据及分子电子结构参数的关联;提出电子因子的精确合理算法。2002年获省自然科学三等奖。
  2000年,山东师范大学董育斌等在基于弯折型杂环桥联有机配体的超分子组装体系、金属—碳键驱动的金属有机超分子组装体、含不同金属中心的超分子组装体和超分子组装体异构化等方面做了系统的研究工作。设计合成了一系列新型的纳米级分子容器,并在国际上较早开始了超分子组装体在可调谐发光、分子识别和有机异构体的分离等方面的研究工作,形成了自己的研究特色。相关研究成果引起国内外学者广泛关注,研究论文被引用1059次。