一、氯碱
1988年，山东省共有18个氯碱生产厂点，烧碱年产能力由1978年的10.1万吨增加到23.9万吨。几个主要生产厂的年产能力分别为：青岛化工厂5万吨，山东农药厂3.05万吨，山东塑料试验厂2.5万吨，潍坊化工厂、济宁电化厂、德州石油化工厂均为2万吨。全省烧碱产量达25.82万吨，其中，青岛化工厂5.17万吨，齐鲁石油化工公司氯碱厂4.35万吨，山东塑料试验厂2万吨，济宁电化厂1.66万吨，潍坊化工厂1.35万吨。重点企业的电解法液碱合格率达到100％；每吨烧碱耗原盐1635千克，耗电2290千瓦时。青岛化工厂、济宁电化厂和潍坊化工厂生产的30％液体烧碱，1987年被评为化学工业部和山东省优质产品。
为加快氯碱工业的发展，国家决定建设一座综合性的大型氯碱厂——齐鲁石油化工公司氯碱厂（简称“齐鲁石化氯碱厂”）。1986年4月开工建设。1988年4月完成管道、设备吹扫和气密单试、联试，陆续实现中间交换，具备了生产投料条件。6月，该厂进入投料试车阶段，年产设计能力20万吨，成为当时国内大型氯碱企业之一。“八五”时期以后，在建设“海上山东”战略推动下，氯碱发展步伐加快。1995年，全省氯碱企业22家，年产能力84万吨，实际产量62.2万吨，居全国第一位。由于产能扩张太快，市场销售压力增大，1997—1998年，氯碱行业出现生产成本上升、价格下跌、销售困难、货款难收、效益下滑的局面。1999年，氯碱行业开始恢复性增长，2000年达到全面增长并兴起新一轮扩产。2000年，全省氯碱企业增加到28家，年产能力122万吨，当时省内需求量仅为80万吨。“十五”期间，全省氯碱企业数量不断增加，产能和产量持续扩张。
2005年，山东省共有氯碱生产企业36家，烧碱总产能达到330.3万吨，是1988年的13.8倍。其中，离子膜烧碱159万吨，占48.1％。企业数量、产能、产量均为全国之首。
（一）氯碱技术改造
金属阳极电解槽方面。1986年后，新建和扩建氯碱企业几乎全部采用金属阳极电解槽，与石墨电解槽相比，每吨烧碱节电100多千瓦时。1995年，齐鲁石化氯碱厂经过广泛试验开发出新型改性隔膜技术，开始对老式金属阳极电解槽进行改造，其改性隔膜电解槽运行指标在国内同类电解槽中居领先地位，达到国内领先水平，并得到广泛推广应用。1998年，落后的生产装置石墨阳极电槽基本淘汰，当年氯碱实际产量68.3万吨。其中，金属阳极法占87％，离子膜法占11.3％，石墨阳极占1.7％。同年，齐鲁石化氯碱厂从日本引进的MDC-55型电解槽（即金属扩张阳极加改性隔膜）投入运行。
电解液蒸发方面。1986年，青岛化工厂和济宁电化厂首先采用三效顺流蒸发流程。随后，山东农药厂、德州石油化工厂、聊城化工厂等相继采用。山东农药厂和济宁电化厂还先后实现了部分强制循环。此后，新建和扩建的氯碱企业全部采用三效蒸发顺流加部分强制循环的流程，每吨烧碱耗用蒸汽3.5吨左右，属国内先进水平。齐鲁石化氯碱厂则采用引进的四效逆流强制循环流程，生产浓度为50％的液碱，达到世界先进技术水平。
离子膜法烧碱技术方面。1994年后，青岛海晶、大成农药、山东海科胜利电化有限公司（简称“胜利电化”）开始建设离子膜生产装置。青岛海晶引进意大利迪诺拉公司219DD350型12台复极式离子膜电解槽装置，年产能力6万吨，1996年建成投产。大成农药引进日本氯工程3万吨离子膜生产装置，1996年3月建成投产。胜利电化在省内首次采用北化机离子膜电解槽3万吨生产装置，1997年4月建成投产。此后，山东省氯碱企业从日本、德国、意大利等国家引进多种型号的离子膜生产装置，离子膜法生产装置所占比例逐年上升，2005年达46.4％。
2001年12月，烟台万华集团与日本旭化成株式会社签订高密度离子膜电解槽合同。左图为签字仪式，右图为引进的离子膜生产装置
此后，苛化法烧碱和石墨阳极法烧碱被淘汰；硅整流器替代汞整流器并采用可控硅整流器；在烧碱蒸发上采用三效顺流部分强制的循环工艺；在氯气输送上采用了节能的透平机替代液环泵；在离子膜烧碱生产的关键工序盐水精制上，山东滨化集团有限公司2004年在6万吨离子膜二期工程中，率先采用预处理加膜过滤盐水精制工艺，弥补了以往盐水质量差、离子膜寿命短的缺陷，这项技术被誉为中国氯碱盐水精制的一次革命；还采用膜过滤脱除硫酸根技术，替代氯化钡法脱除硫酸根工艺，为氯碱工业发展作出贡献。持续不断的技术改造，提高了全省氯碱行业发展水平。2005年，山东省氯碱企业的主要消耗指标平均为离子膜（折百），分别比全国平均下降5千克、68千克和50千瓦时，均处全国领先水平。
（二）氯、碱产品平衡
山东省氯碱行业的快速发展，带动了以氯为原料的化工产品的发展。1988年，全省商品液氯的产量达到7.25万吨，氯产品发展到40余种。主要氯产品耗氯所占的比重为：盐酸与液氯约占60％；三氯化磷、氯乙烯、氯磺酸、漂白粉、漂白液等无机氯产品约占13％；聚氯乙烯、氯丁橡胶、氯溶剂、氯化石蜡、环氧烷烃和农药等占20％～25％。
2005年，全省氯产品发展到50余种，耗氯量占氯总量的57.7％。同时，由于氯碱产能扩展过快，部分新建和扩建企业没有解决好氯、碱平衡，氯碱生产经常处于不平衡状态。
1.聚氯乙烯。1998年，全省有5家企业生产聚氯乙烯，产量达到212114吨。其中，齐鲁石化氯碱厂180938吨、青岛海晶1772吨、济宁电化442吨、潍坊亚星19133吨、德州实华9829吨。此后，全省产能迅速增长。2005年，全省有9家企业生产聚氯乙烯，产量达到117.4万吨。其中，齐鲁石化氯碱厂通过两次改扩建，使聚氯乙烯产能达到60万吨，列全国第一位。该厂23万吨聚氯乙烯装置采用日本信越化学公司技术，使用127立方米大型聚合釜；37万吨聚氯乙烯装置采用美国西方化学公司技术，使用135立方米新型聚合釜。该厂实现S-1000A型聚氯乙烯树脂、聚合釜防粘釜技术改进、助剂国产化三大创新，为国内聚氯乙烯生产作出贡献。济宁电化通过技术改造采用48立方米聚合釜，采用新型汽提技术、密闭加料技术、推料离心技术和装置DCS自控，成为省内电石法生产聚氯乙烯的样板。
2.环氧丙烷、环氧氯丙烷、甲烷氯化物。山东滨化集团有限公司经过几次改造，“十五”时期末环氧丙烷总生产能力达到10万吨，并拥有环氧丙烷自主知识产权专利技术。该公司自主开发了高温、高含盐、高PH值环氧丙烷皂化污水处理新工艺，弥补了国内环氧丙烷皂化污水处理工艺空白。齐鲁石化氯碱厂“六五”“七五”期间从日本引进3.2万吨环氧氯丙烷生产装置，是省内最大的环氧氯丙烷生产厂家。省内甲烷氯化物的生产初具规模，金岭化工有限公司年产能力达到24万吨。
“十五”时期，山东滨化集团有限公司技术改造后的10万吨/年环氧丙烷生产装置
3.氯化聚乙烯。1990年，潍坊亚星集团有限公司引进德国赫司特公司技术和设备，建成国内首套年产6000吨CPE（氯化聚乙烯）装置。1994年，又独家收购德国赫司特公司CPE专项生产技术和全套生产装置。经过10多年发展，2002年CPE产能达到7万吨，产销量居世界首位，产品质量居世界领先水平。公司形成具有自主知识产权的核心技术，拥有国内规模最大、设施最先进的含氯聚合物研究中心，主导产品CPE在全世界的市场占有率达30％，在国内的市场占有率达60％。
2005年山东省氯碱企业生产能力及实际产量统计表
表2-7 单位：万吨
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┃企业名称 │生产能力 │实际产量 ┃
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┃ │隔膜碱 │离子膜碱 │隔膜碱 │离子膜碱 ┃
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┃齐鲁石油化工公司氯碱厂 │20 │25 │22.62 │28.97 ┃
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┃青岛海晶化工集团有限公司 │6 │6 │6.51 │6.07 ┃
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┃山东大成农药工业股份有限公司 │6 │6 │5.48 │5.04 ┃
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┃山东恒通化工集团有限公司 │25 │ │25.33 │ ┃
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┃德州实华化工有限公司 │12 │ │12.69 │ ┃
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┃济宁中银电化有限公司 │6 │9 │5.79 │9.77 ┃
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┃山东滨化集团有限责任公司 │5 │12 │5.06 │10.45 ┃
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┃潍坊亚星集团有限公司 │6 │12 │6.34 │7.65 ┃
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┃烟台万华氯碱有限公司 │5 │3 │5.01 │2.96 ┃
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┃聊城蓝威化工有限公司 │10 │ │3.91 │ ┃
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┃金岭化工有限公司 │2.5 │10 │2.32 │8.9 ┃
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┃济南市润原化工公司 │8.5 │ │6.93 │ ┃
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┃山东博汇化工公司 │8 │12 │2.96 │5.18 ┃
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┃寿光新龙电化集团有限公司 │6 │ │5 │ ┃
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┃青岛天元化工有限公司 │4 │ │3.48 │ ┃
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┃东营协发化工有限公司 │6 │6 │5.76 │2.08 ┃
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┃山东海科胜利电化公司 │ │3 │ │4.22 ┃
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┃临沂造纸化工公司 │6 │ │ │ ┃
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┃文登发泡剂总厂 │3 │ │2.56 │ ┃
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┃华阳农药氯碱厂 │2 │3 │2.17 │1.4 ┃
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┃日照华泰纸业化工 │1 │ │0.73 │ ┃
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┃龙口科达化工 │1.5 │ │1.11 │ ┃
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┃邹城开来化工公司 │1.8 │ │ │ ┃
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┃牟平恒邦化工公司 │2 │ │1.74 │ ┃
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┃鲁北化工集团氯碱有限公司 │9 │6 │ │ ┃
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┃泝州水泥化工 │6 │ │ │ ┃
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┃诸城泰盛化工有限公司 │6 │ │ │ ┃
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┃山东铝业氯碱厂 │ │6 │ │ ┃
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┃东岳化工公司 │ │6 │ │6.6 ┃
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┃高密市绿洲化工有限公司 │ │6 │ │2.43 ┃
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┃济宁金威煤电化工 │ │6 │ │ ┃
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┃山东海化氯碱树脂有限公司 │ │6 │ │ ┃
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┃沾化海明化工公司 │3 │ │ │ ┃
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┃昌邑海能化学有限公司 │ │6 │ │ ┃
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┃寒亭海恒化学有限公司 │6 │ │ │ ┃
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┃山东泰山盐化工公司 │ │10 │ │ ┃
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┃合计 │183.3 │159 │133.5 │101.72 ┃
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二、盐酸
山东省内没有单一生产盐酸的企业，盐酸生产主要是氯碱企业利用生产烧碱时产生的氯、氢合成而得，也有部分企业利用有机氯化物生产中副产氯化氢，经水吸收生产盐酸，称副产盐酸。1985年，山东省有盐酸生产的企业18家，年产量3.1万吨。1988年，盐酸生产厂调整为15家，年产能力增加到17.23万吨，年产量增加到16.93万吨。随着氯碱和农药工业发展，盐酸生产同步发展。各厂普遍采用两级降膜石墨吸收器，尾气用水喷射泵吸收，吸收后的水溶液作为浓盐酸的吸收剂，有效解决设备腐蚀和环境污染问题。2005年，山东省有盐酸生产的企业增加到36家，年产量增长到29.6万吨，是1985年的9.5倍。主要企业有：齐鲁石化氯碱厂、青岛海晶化工集团有限公司（简称“青岛海晶”）、山东大成农药工业股份有限公司（简称“大成农药”）、济宁中银电化有限公司（简称“济宁电化”）、潍坊亚星集团有限公司（简称“潍坊亚星”）、山东恒通化工集团有限公司、山东滨化集团有限责任公司、东营协发化工有限公司。其中，齐鲁石化氯碱厂年产能力和产量最大，2005年产量达到5.35万吨。
