溴素列深加工

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溴系列深加工

溴系列产品主要有:灭火剂系列产品、阻燃剂系列产品、染料中间体系列产品、医药中间体系列产品、农药中间体系列产品、其他溴系列产品。
一、灭火剂系列产品
灭火剂系列产品主要有:干粉灭火剂、泡沫灭火剂、二氧化碳灭火剂、卤代烷灭火剂等。
潍坊生产溴系灭火剂的企业只有山东羊口盐场。该场于1987年正式投入生产。后经过多次改造或扩产,生产规模不断扩大。至2005年,共生产“1211”灭火剂21743.37吨,氟利昂9436吨,干粉灭火剂ABC7482吨,227灭火剂245吨,干粉灭火剂BC2379吨,L199灭火剂148吨。由于“1211”产品对地球大气臭氧层有破坏,2005年12月,根据国家环保总局要求,山东海化集团作出灭火剂厂全线关停的决定,生产线全部拆除,人员分流。
1990年,该场生产的“千层浪”牌灭火剂,在第二届北京国际博览会上获银质奖。
二、阻燃剂系列产品
(一)四溴双酚A
四溴双酚A为白色或淡黄色结晶粉末状产品,不溶于水,易溶于甲醇及丙酮等有机溶剂,具有高效阻燃效能,用途广泛,是塑料、橡胶、建筑材料制造业的阻燃添加剂。
四溴双酚A主要生产原料为:双酚A、溴、氯、酒精。主要生产设备有:反应釜、冰盐水制冷机组、离心过滤机、粉碎机、冰盐水循环泵、氯化聚醚泵、引风机、热风循环干燥箱等。
潍坊市四溴双酚A生产企业主要有:
山东大地盐化集团有限公司于1997年8月建成年产能力1000吨的四溴双酚A项目,2001年进行技术改造,翌年扩大生产能力到1000吨,2005年再进行扩建改造,生产能力达到3000吨。至2011年产量达到13265吨。
山东潍坊龙威实业有限公司于2005年开工建设四溴双酚A项目,年生产能力10000吨。至2011年产量达到6000吨。
(二)十溴二苯醚
十溴二苯醚是一种广谱、高效、添加型阻燃剂,广泛应用于橡胶、纺织、电子、塑料等行业。
潍坊市主要生产企业有:
寿光卫东化工有限公司于1995年开始生产本产品,至2005年生产能力10000吨。至2011年产量达到5599吨。
山东大地盐化集团有限公司于2001年建设年产能力1000吨十溴二苯醚项目,2003~2004年进行技术改造,增加产能1000吨,2005年进行扩建改造,产能达到4000吨。至2011年产量达到14595吨。
山东海王化工股份有限公司于2003年建成投产,年产能力3000吨。至2011年产量达到6590吨。
(三)十溴二苯乙烷
十溴二苯乙烷是一种阻燃剂,广泛应用于苯乙烯类高聚物、工程热塑性塑料、电线和电缆包覆物、绝缘体、弹性体以及热固性塑料等。
潍坊市主要生产企业有:
寿光卫东化工有限公司于2002年建成十溴二苯乙烷生产车间,年产量400吨,2004年进行扩产,生产能力达到8000吨。至2011年生产十溴二苯乙烷5696吨。
山东海王化工股份有限公司于2003年建成投产,年产能力4000吨。至2011年产量达到8125吨。
(四)MCA(氰尿酸三聚氰胺)
MCA是一种适用于尼龙的无卤型阻燃剂,氰尿酸三聚氰胺尤其适用于尼龙6和尼龙66这两种纯尼龙使用,它具有极低的应用成本、优越的电性能、机械性能以及着色性等种种优点。
寿光卫东化工有限公司于2004年建成,年产能力2000吨。至2011年产量达到4669吨。
(五)八溴醚(OBE):又称四溴双酚A双(2、3-二溴丙基)醚,为添加型阻燃剂,有极好的热稳定性和光稳定性,阻燃效果极佳,广泛用于PP、PE、ABS、PVC等树脂中,特别适用于PP塑料,是目前PP塑料最优良的阻燃剂。
山东菜央子盐场于1999年8月建成投产,年生产能力1000吨。2005年产量1213吨,2007年产量为332吨。受市场影响,2008年停产。
三、染料中间体系列产品
(一)2,4-二硝基-6-溴苯胺
用于生产高活性和分散染料。
山东昌邑灶户盐化有限公司于1988年建成投产,设计年生产能力为5000吨,2011年实际年生产4850吨。山东大地盐化集团有限公司于2005年开工建设,年产能力2500吨,2006年建成设产。至2011年产量达到10687吨。
(二)2,6-二溴-四硝基苯胺
主要用于生产分散染料。简工工艺流程为:对硝基苯胺溴化脱水干燥成品。
山东大地盐化集团有限公司于2003年7月建成投产,年产能力2500吨。至2011年产量达到181吨。
(三)溴氨酸
广泛用于蒽醌型活性染料、酸性染料、分散染料的制备。生产工艺:采用1-氨基蒽醌为原料,在浓硫酸介质中用发烟硫酸磺化,用溴素溴化,经过稀释、离析、中和、结晶后再进行过滤烘干,粉碎后得到成品。
山东昌邑灶户盐化有限公司于2003年7月建成投产,年产能力2000吨。2011年年产量达到1000吨。
(四)色盐蓝VB
该产品为棕红色粉末状,溶于水,见阳光易氧化,与其他原料反应制作冰染染料。
山东昌邑灶户盐化有限公司,于2004年9月建成色盐蓝VB生产线,生产能力500吨/年,当年生产色盐蓝产品150吨,2011年产量252.84吨。
(五)1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸钠
该产品为蒽醌型活性染料和蒽醌型酸性染料中间体。产品质量稳定,含量高,溶解性能好,有机杂质少,有利于染料产品的合成生产。
山东大地盐化集团有限公司于2004年,建成年产800吨1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸钠项目,2004年生产708吨。
四、医药中间体系列产品
(一)3,4,5-三甲氧基甲苯
该产品是制作抗生素、防老、治老年痴呆症等药品的基本材料,主要用于艾地苯醌、辅酶Q10医药品。
山东海王化工股份有限公司于2001年建成投产,年产能力300吨。至2011年产量达到300吨。
(二)辅酶Q0
该产品是制取防治心脑血管疾病等药品的重要原料。
山东海王化工股份有限公司于2001年建成投产,年产能力100吨。至2011年产量达到100吨。
(三)氯霉素缩合物
该产品是氯霉素的前体化合物。产品经还原、拆分、合成即可制得氯霉素成品。氯霉素缩合物工艺流程为:
溴化:以氯苯为溶剂,对硝基苯乙酮与溴素反应生成对硝-α-溴代苯乙酮,副产物为溴化氢。
成盐:乌洛托品与溴化物反应,生成对硝-α-溴代苯乙酮六次甲基四胺盐。
水解:对硝-α-溴代苯乙酮六次甲基四胺盐在盐酸溶液中水解生成对硝-α-溴代苯乙酮盐酸盐。
乙酰化:水解物与醋酐、醋酸钠作用生成氯化钠、醋酸和对硝-α-乙酰胺苯乙酮。
缩合:在甲醇溶液中对硝-α-乙酰胺苯乙酮与甲醛缩合,生成对硝基-α-乙酰胺基-β-羟基苯丙酮。
山东昌邑灶户盐化有限公司,2004年与浙江横店家园集团合资建设,于2005年5月建成并投产氯霉素缩合物生产线,年产能力500吨。2007年生产200吨。同年,因市场销售等原因停产。
(四)二溴醛
二溴醛是生产3,4,5-三甲氧基苯甲醛的主要原料,是一种重要的医药中间体。其理化性质:外观为棕黄色片状晶体,夹有少量深色颗粒,无树脂状团块。纯度≥96%,水份<0.3%,熔点182℃~185℃,不溶于水,溶于DMF。
寿光县岔河盐场1993年投资96万元建成二溴醛项目,年产二溴醛250吨,氢溴酸1000吨。因销售原因于1996年停产。寿光县卫东盐场1991年6月建成二溴醛生产车间,1992年改进生产工艺,使产品质量得到提高,1995年进行扩产,年产量达到1000吨。1996年对生产工艺再次进行改进,产品含纯从95%提高到98%。1997年因市场原因该产品停产。
(五)氨基酸盐
该产品是合成青霉素、头孢菌素等医药产品的中间体。
山东昌邑灶户盐化有限公司2005年与浙江家园化工公司合资建设,年产能力3000吨。至2011年产量达到3000吨。
五、农药中间体系列产品
(一)溴甲烷
该产品是一种高效、广谱空间熏蒸剂。广泛用于粮食、木材、农产品、烟草、仓库的杀虫及出入境货物检验检疫熏蒸。也可用作有机合成原料、农药、医药中间体。该产品采用溴素法生产。
1992年,昌邑市化工厂(厂址:昌邑市柳疃镇西二甲村西)投资80万元,采用溴素法生产溴甲烷,于同年7月建成投产。当年生产溴甲烷56吨。随着工艺技术的改进,产品产量质量稳定提高,该厂设计能力为1500吨,由于实行以销定产政策,产品一直根据市场需求生产,至2011年产量为379吨。
(二)溴乙烷
本产品用于农药、医药、染料工业,是有机合成中的乙基化剂,也用作制冷剂和有机溶剂。
山东大地盐化集团有限公司于2005年,开工建设年产3000吨溴乙烷项目,2006年建成投产。至2011年产量达到2650吨。山东潍坊龙威实业有限公司2005年开工建设溴乙烷项目,年生产能力10000吨,至2011年产量达到5000吨。
(三)溴丙烷
本品为农药中间体,同时是一种新型清洗剂。
寿光卫东化工有限公司于2004年建成投产,年产能力5000吨。至2011年产量达到2806吨。山东潍坊龙威实业有限公司于2005年开工建设溴丙烷项目,年设计产能力15000吨。至2011年产量达到2800吨。
六、其他溴系列深加工产品
(一)溴酸钾、溴酸钠
该两种产品是面粉、鱼肉制品的改良剂,主要销往国外。溴酸钠也可用于印染助剂、日用化学品中烫发药剂。
山东潍坊龙威实业有限公司2002年4月开工建设溴酸钾、溴酸钠项目,同年10月建成投产,设计年产溴酸钾能力5000吨,溴酸钠能力5000吨。至2011年产量溴酸钠达到1000吨。
(二)溴化钠。该产品主要用于感光胶片、医药、香料、染料等工业。
山东潍坊龙威实业有限公司2002年4月开工建设溴化钠项目,同年10月建成投产,设计年生产能力13000吨。至2011年产量达到500吨。
(三)溴化铵。该产品主要用于镇静剂和感光乳剂,也可用于木材及化学分析试剂。
山东潍坊龙威实业有限公司2002年4月开工建设溴化铵项目,同年10月建成投产,设计年生产能力3000吨。至2011年产量达到1000吨。
(四)溴化钙。该产品主要用于海洋石油钻井、完井、固井、修井液。
山东潍坊龙威实业有限公司2002年4月开工建设溴化钙项目,同年10月建成投产,设计年生产能力3000吨。至2011年产量达到500吨。
(五)溴化锌。该产品主要用于海洋石油钻井、完井、固井、修井液。
山东潍坊龙威实业有限公司2002年4月开工建设溴化锌项目,同年10月建成投产,设计年生产能力4000吨。至2011年产量达到 500吨。
(六)溴化锂。分无水溴化锂和液体溴化锂两种。无水溴化锂,是白色粒状或粉状固体,极易吸潮而水解。密度3.464,分子量86.85,溶点547℃,沸点1265℃。该产品主要用于吸收式制冷机的制冷吸收剂和空气温度调节剂。
在生产工艺上,采用热水流法制备无水溴化锂,将二水溴化锂放入热解脱水炉中,在转动下加热到某一特定温度,供其热解脱水。为了防止溴化锂的水解,通入加热到某一温度的气体,热解反应4小时,得到粒度不均匀的无水溴化锂,然后粉碎成所需的粒度,即得无水溴化锂产品。工艺流程为:
合成→过滤除杂→蒸发浓缩→真空干燥→产品包装
1992年10月,昌邑县盐业总公司与台北丹灵实业股份有限公司合资,组建“潍坊丹灵精细化工有限公司”,生产无水溴化锂。1993年9月,被山东省科委列为省“火炬计划”项目。1994年9月,在青岛举行的第八届全国发明展览会暨山东省第二届发明技术展览会上,被中国发明协会授予铜牌。其制备工艺被山东省科委、山东省发明协会授予一等发明奖,并分别颁发了证书。该产品1996年通过了省科委组织的鉴定,产品填补国内空白。1999年1月,无水溴化锂通过了省科委组织的专家鉴定,产品达到了国外同类产品水平。同年9月,获山东省科技进步三等奖、潍坊市科技进步三等奖。同年11月,获“国家重点新产品”证书。