一 炼焦
明末清初，薛城境内的陶庄一带就有私人从事炼焦业。至30年代中期，私人炼焦业已经兴起。至建国前夕，陶庄一带有炼焦业30多家，土焦池100多个。临城洪洼一带有私营焦池150多个。私人烧焦采用水沟子洗煤，筐抬装池，烧制的焦炭全部由焦炭商装车外运。
新中国建立后，薛城除建有国营炼焦企业薛城焦化厂外，地方炼焦工业没有大的发展。直到70年代初期，社办工业开始发展，区境东部矿区部分社队开始经营炼焦生产。1974年，薛城区建起炼焦厂。1978年，兴仁公社建起炼焦厂。1982年，邹坞、陶庄、张范、南石均建起炼焦厂。1984年，薛城镇将原砖瓦厂转产焦炭生产。1988、1989、1990年，夏庄、金河、沙沟相继建起炼焦厂。至1990年，全区共有乡及乡以上炼焦企业10家，村办炼焦企业20多家。1971年至1975年，全区焦炭总产量达2.4万吨，年均4883吨；1976年至1980年，焦炭总产达到30.06万吨，年均6.01万吨；1981年至1985年，焦炭总产达20.7万吨，年均4.1万吨；1986年至1990年，焦炭总产达40.2万吨，年均8.04万吨。
二 轧钢
薛城境地上的手工轧钢业可追溯到明洪武年间，南石沟一带的村民使起祖传的手艺，建起红炉，打制铁镰。
建国后，农村散落有不少私营铁匠，一年中在春、秋忙季或冬闲时间，或居家开铺，或走乡串村，进行简单的农具打制。70年代前后，公社建起农机厂，一般均建有红炉，从事小型农具的维修、制造。
1978年，薛城区在山家林火车站对面依托原区农具厂上建轧钢厂。先后购置了250型轧钢机、液压机、剪板机等设备，主要轧制角铁、线材等。至1990年，本区仅此一家区办轧钢企业。1980年至1985年，共生产Φ12圆钢等线材20094吨，年均4018吨；1986年至1990年，共改制钢材34141吨，年均6828吨。
附 南石沟镰刀
南石沟镰刀系薛城区名产之一，生产历史距今已有500多年。明洪武年间，山西移民中有一支田姓移民在峄西北南石沟定居，南石沟近山多石，移民们垦荒种地，生活艰难。于是操起祖传的手艺，建造红炉打制铁镰。峄之方圆有移民村庄100多个，到万历年间发展到400多个。随土地不断开发，收割庄稼需用大量镰刀，南石沟镰刀很快发展起来。时有民谣颂曰：山西铁芜湖钢，一筲(桶)水溅两张，山前割麦山后响。
随着时间的推移，南石沟镰刀选材、制作、品种、销售均有了很大的发展。
南石沟镰刀用材优良，制作精细，其打制过程须经劈槽、加钢、打片、溅火、抢、磋、磨等10多道工序，尤其十分讲究溅火。溅火时之长短，水之温热，均恰到适中，溅出的镰刀不软不硬，锋利耐用。种类发展有东北大柴镰、割稻大条镰、三条镰、三弯镰、渔镰、月牙长刀镰、黑钉镰等19个种类。
80年代以来，南石沟镰刀的生产工艺水平不断提高，南石乡镰刀厂设有两个车间，购置有空气锤、砂轮、磨轮、砸片机等先进设备，年生产镰刀20余万张。中共十一届三中全会以后，镰刀专业户得到长足发展，南石村1100多户人家，有700多户开炉打镰，年产镰刀30余万张，南石镰刀除畅销本地外，还远销新疆、甘肃、陕西、河南、安徽等地。
三 冶铁
生铁冶炼在薛城地区有悠久的历史。1958年，薛国故址出土的春秋时期的铁制短兵器和农具证明，薛城地区的冶炼历史可追溯到2500年前。1958年，薛城北部皇岗殿村发现一处汉代冶炼遗址，出土一只陶范，即铸铁模具，上有“山阳二”字样，山阳是汉代薛国西部的一个郡，考古认为，“山阳二”意即山阳第二炼铁厂，足以说明当时这一地区的冶炼已有相当的规模。
薛城境地私人手工冶铁亦有500余年的历史。明洪武年间，山西移民移至河北庄、南石沟定居，河北庄冶铁铸造鏊子、铁锅，南石沟冶铁打制镰刀即是从此发展起来的。
建国后，1958年，在全国大炼钢铁的形势下，薛城地区也全民大办钢铁企业，张范建起了钢铁厂。1960年，大炼钢铁发展成群众运动，群众办的“小土炉”、“小洋炉”到处皆是。与此同时，大炼钢铁中的弊病日益显露出来，造成的后果越来越严重，农业歉收，粮食供应紧张，冶炼原料不足，交通运输跟不上，冶铁技术缺乏，产量低，消耗大，废品多，得不偿失。于是人心开始浮动，炼铁群众情绪低落，群众办的炼铁炉逐渐减少。至1962年初，所有的钢铁企业和职工全部下马。此后数十年，薛城没有炼铁工业企业。
1984年，原社办薛城西仓电石厂转产硅铁，改厂名为枣庄市薛城铁合金厂，后经过发展，至1990年，有180KVA矿热炉2座，100KVA中频炉2座，200KVA电弧炉1座，冲天炉1座，主要生产硅铁系列产品，出口日本、新加坡等国家。1985年至1990年，共生产各种系列的电炉铁合金9831吨。