污染治理

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  齐鲁石化公司拥有环保处理装置和设施106套,总投资7亿元。其中废水处理设
施69套,废气处理设施24套,废渣处理设施13套。污水处理设施主要有4个大型工
业废水处理场:胜利炼油厂第一、二污水处理场、橡胶厂污水场、乙烯污水场,设
计能力分别为350吨/时、500吨/时、300吨/时、1740吨/时。所排全部工业废水经
过处理达到国家排放标准后排入公司排海管道,流经60公里排往小清河下游。乙烯
工程的酸碱污水和化肥厂的污水,经过中和处理达到国家排放标准后排入公司排海
管道;各生产装置及储运系统的污水都经过预处理达到控制指标后,进入污水处理
场处理。1995年,全公司工业废水排放量2870万吨,需处理的污水处理率达100%,
外排工业废水综合合格率达80.8%,万元产值COD排放量2.6公斤,外排废水中COD、
油、NH3-N的总量均低于省政府规定的指标。
  (一)废水治理
  1.排污渠道建设。为解决山东胜利石油化工总厂的污水排放,保护下游辛店地
区的水源,1972年7月,山东胜利石油化工总厂决定建设排污渠道。该渠道由山东
省水利设计院设计,干渠设计最大流量为4000立方米/时,于1973年2月破土动工,
1974年底竣工。渠道全长27.309公里,南起橡胶厂的污水处理场,途经临淄区的辛
店镇、临淄城、西古城,北到临淄区敬仲镇的四周村入淄河。工程造价为361.4万
元。该渠道是山东胜利石油化工总厂的后续配套项目,主要用于橡胶厂、胜利炼油
厂及新建化工厂的污水排放。渠道建成后,公司的第一化肥厂、第二化肥厂的污水
也通过该渠道排放。1987年7月以后,公司的第一化肥厂、胜利炼油厂和橡胶厂的
生产污水改为通过公司的排海管线排放。1988年3月,第一化肥厂的生产污水也通
过专线管道,汇流入排海管线排放。此后,该渠道主要排放公司辛店生活区、第二
化肥厂生活区、机械厂生活区和临淄石油分站、临淄制药厂、临淄外贸冷藏厂、临
淄造纸厂、临淄酒厂、临淄色织厂、临淄第六毛纺厂等单位的污水。
  2.胜利炼油厂污水处理场处理工艺改造。该污水处理场的出水长期达不到排放
标准,1984-1986年投资260万元对其进行改造,增加了二级浮选、预曝气、絮凝、
二次生化曝气。同时在生产装置、油品罐区增加了预处理设施,含硫污水粗粒化除
油器,焦化废水闭路循环,控制了进入污水处理场废水的水质。胜利炼油厂对较难
处理的环烷酸生产废水进行科研攻关,于1985年5月建成并投用了新的处理装置。
环烷酸废水经过萃取处理后进入污水场,防止了高浓度有机废水对污水场的严重冲
击。通过污水场改造和对环烷酸生产污水的处理及加强预处理,使污水综合合格率
由1981年的16%提高到1985年的91.73%。
  3.橡胶厂顺丁装置丁烯氧化脱氢改造。橡胶厂顺丁装置的丁烯氧化脱氢,原采
用钼系六元催化剂生产丁二烯,丁烯在氧化过程中,产生大量含氧的醛、酮、呋喃、
有机酸等污染物质,污染环境。该公司与燕山石化公司和华东化工学院共同开发了
新型铁系催化剂和氧化脱氢制丁二烯新工艺,于1986年2月用于工业化装置,代替
了原钼系六元催化剂。采用新型铁系催化剂工艺后,氧化脱氢的污水比钼系六元催
化剂减少了46%,排往污水场CODcr量由170.2千克/吨丁二烯降至19.06千克/
吨丁二烯。废气的排放量和废气中污染物量比六元钼系催化剂分别降低了59.75
%和70.46%,基本上消除了对环境的影响。
  4.排海管线建设。排海管线项目,投资9196.62万元,由北京市市政设计院设
计,排海管线最大排水量为8000立方米/时,全线长59.537公里,1985年7月15日开
工建设,1986年7月27日一次通水成功。该管线采用钢筋混凝土结构,是全国工业
排放污水管道最长、工程量最大的排污管道。它的建成,不仅解决了乙烯各生产装
置的污水排放,而且也解决了公司老区各厂污水排放长期不合理的现象,使公司所
有生产装置排放的工业废水集中排至广饶县小清河内,从而解决了公司排放污水对
淄河造成的污染。
  5.乙烯污水处理场。乙烯污水处理场是齐鲁乙烯工程环境保护的重要项目之一,
它担负着乙烯工程16套生产装置及公用工程的生产污水、生活污水及污染雨水的处
理任务。处理工艺是采用德国林德公司的纯氧曝气活性污泥法专利技术及配套的空
分制氧装置,由化工部第三设计院设计,于1987年5月建成投用,投资6632.3万元。
污水处理包括予处理、生化处理、污泥脱水3部分。污水处理场总设计污水处理能
力1200吨/时。
  6.乙烯污水处理场增建第Ⅲ系列。鉴于齐鲁乙烯工程投产后,外排工业废水不
能达标排放,于1991年投资3896万元扩建乙烯污水场第Ⅲ系列和增建1万立方米事
故池工程,增加处理能力540吨/时。工程于1991年3月1日正式破土动工,1992年5
月乙烯污水场Ⅲ系列工程进行了联运试车,1992年6月5日一次开车成功,经Ⅲ系列
处理后的污水水质:BOD5小于30毫克/升、CODcr小于100毫克/升,初步达到设计
指标。
  7.胜利炼油厂第二污水处理场。第二污水处理场是新建重油加氢联合装置的主
要系统配套工程,是国内第一套处理加工高含硫原油的含油废水处理场。该处理场
于1989年4月破土动工,1991年8月正式投入试用。该装置设计处理水量为:含油污
水450吨/时-500吨/时、含油雨水1600吨/时、生产废水300吨/时。该污水处理场
处理工艺是在原来的污水处理工艺的基础上加以改进,并设置了新型除油工艺(隔
油罐、粗粒化罐)而形成的具有装置化、密闭化的新型污水处理场。
  8.炼油污水NH3-N技术攻关。自1990年国家对外排工业废水考核NH3-N指标
后,胜利炼油厂外排水的综合合格率仅为20%。为此,胜利炼油厂通过污染源调查,
查清了污水中NH3-N的主要来源,确定治理重点,组织攻关,进行长达二年的硝
化反应工业试验,1993年6月试验成功,彻底解决了炼油污水中NH3-N指标超标问
题。
  9.地下水污染防治。1988年10月,发现堠皋水源遭受苯类污染。公司于1989年
2月成立“治理环境、保护水源”领导小组;1994年调整充实了领导小组并在公司
环保处增设专职机构--保护水源办公室。1989年以后在地下水污染防治方面的主要
工作为:①1990年烯烃厂投资2万多元将乙烯、苯乙烯装置的雨排沟排水引至化污
线。氯碱厂投资84万元,对氯乙烯、环氧氯丙烷装置雨排系统进行改造,做防腐和
防渗处理,进一步清污分流,对地下排水系统进行了部分改造,10#含盐污水线因
腐蚀和堵塞较重,造成污水溢流和渗漏,投资50万元改为地上管道。②1991年秋季
烯烃厂将芳烃、裂解装置的202个污水井加了钢套,与原来的钢管焊接在一起,彻
底消除了造成地下水污染的隐患;氯碱厂对两个污水池和部分污水井做了防腐处理。
③1993年配合国家“八五”攻关课题《淄博市地下水源地石油污染防治技术研究》
开展了污染源调查工作,对乙烯厂区进行了44个点的槽探和井探,获得大量的数据
和资料,基本查清了污染源的情况,对该地区的地质结构有了更加明确的了解。④
1994年投资1100万元对重点污染源进行治理,主要完成了苯乙烯物料管线更新、
10#塌陷区域修复、12#线(部分)和2#沟的改造及防渗防腐处理;烯烃厂污水井改造
和防腐处理以及氯碱厂排污系统改造,地面防渗处理等项工作。通过以上措施,乙
烯厂区地下水污染基本得到了控制,局部水质逐渐好转。⑤“八五”期间,公司在
地下水污染治理方面投资5100万元,更新改造地下管线24000米,改造下水井900余
口,地面防渗防漏处理24000平方米。局部受污染的水源已开始好转,防止了污染
继续扩散。1995年制订了公司地下水三年治理规划,此项规划计划用3年时间投资
7000万元,改造1000口污水井和6万米污水管线,通过改造,使乙烯新区地下水达
到地面水Ⅳ类标准。1995年进行了乙烯新区第二阶段地下水污染源调查工作,在
1993年完成第一阶段地下水污染源调查的基础上,1995年上半年在烯烃厂、氯碱厂、
储运厂进行了第二阶段污染源调查。共选点开采或坑探46点(处),通过此次调查,
为今后地下水防治工作打下了基础。1995年继续在氯碱厂PVC、烧碱工段更换1072
米管线并全部进行防腐处理,同时对1#排洪沟(包括400米涵洞和700米支沟)进行
了防渗防漏处理,并把毛石底面全部改为钢筋混凝土底面。1995年公司共投入2000
万元,改造污水管线4500米,污水井90口,污水池9座,地面防渗6650平方米,不
论是投资幅度还是治理规模,均创历史最好水平。
  10.橡胶厂污水场扩建及技改。橡胶厂污水场建于70年代中期,设计能力为200
立方米/小时。由于生产规模扩大,虽采取了一些补救措施,但整个污水处理系统
仍很不规范。又因丁苯橡胶和丁苯胶乳的生产废水难以直接被好氧微生物降解,处
理后出水COD一般均超标50%-170%(标准为100毫克/升),仅少数时间可以达标。
为此,公司对橡胶厂污水处理场的扩建和技术改造问题进行了多方面的技术论证,
1995年公司投资1439万元对橡胶厂水处理场进行扩建和技术改造。扩建和技术改造
后的总污水处理规模为400立方米/小时。
  (二)废气治理
  1.氮氧化物处理。第一化肥厂在铁、镍系催化剂生产过程中,产生大量的氮氧
化合物气体,严重污染大气环境。1975年,催化剂车间曾建了一套采用10%氢氧化
钠溶液洗涤净化氮氧化合物的尾气处理装置,但因氮氧化合物瞬间浓度高,碱液很
快失效,达不到净化指标,同时存在碱液二次污染。1986年,淄博市人大常委会要
求限期治理。在1986年小试的基础上,1987年12月投资57万元,建成了一套酸性尿
素吸收氮氧化合物新工艺。经监测,净化率达99.99%,达到国家排放标准,基本
上根治了氮氧化合物对大气的污染。
  2.含硫尾气处理。胜利炼油厂硫磺回收装置排放的含硫尾气(400标立方米/时)
进行加氢处理,使其中二氧化硫、硫氧化碳等硫化物还原成硫化氢,再以溶剂吸收
使净化尾气中硫含量小于300ppm;脱吸出的酸性气(硫化氢为主)返回硫磺回收装置
回收硫磺。这样既改善了大气环境状况,又实现了资源综合利用。该处理措施是全
国第一套硫磺尾气处理装置。
  3.甲醇酸性尾气处理。第二化肥厂甲醇酸性尾气原设计送炼油厂第二硫磺装置
处理,配套设施建成后,由于存在技术缺陷,没有得到有效处理。1993年,公司成
立甲醇酸性尾气治理攻关组。经过反复工业试验,终于把甲醇酸性气送至胜利炼油
厂第二硫磺装置处理,回收硫磺获得成功。
  4.苯乙烯尾气处理。塑料厂年产6万吨苯乙烯装置是引进美国的专利技术,原
设计脱氢尾气作为蒸汽过热炉部分燃料。由于设计不合理,脱氢尾气无法正常进炉
燃烧。直接放空不仅造成资源浪费,也造成了环境污染(尾气中含有苯系物)。公司
1993年成立了“苯乙烯污染治理攻关小组”,并于1994年1月10日成功地将这股尾
气引入炉子烧掉,消除了苯乙烯尾气对大气的污染。
  5.火炬气回收治理和利用。1989年,橡胶厂投资244万元建成5000立方米气柜,
将丁苯、丁二烯、顺丁装置的工艺废气经缓冲后引入锅炉作燃料,消灭了火炬。
1989年,烯烃厂投资120万元建成氨冷乙烯弛放气回收系统。1990年,又投资500万
元引进国外先进设备建成乙烯火炬气回收系统。第二化肥厂丁辛醇装置的弛放气原
设计送100米火炬烧掉,1989年改为进合成氨辅助锅炉燃烧。齐鲁石化公司的十座
火炬,到1995年为止已经消灭了一个高架火炬和一个地面火炬。其它火炬也通过回
收利用措施大幅度地降低了废气排放量。
  6.甲醇酸性尾气处理。1995年,公司投资434万元建成投用了沥青尾气焚烧炉;
投资166万元对胜利炼油厂第二硫磺装置进行改造,用于处理第二化肥厂甲醇酸性
尾气。
  (三)粉尘治理
  第二化肥厂尿素造粒塔排气中尿素雾滴散落在厂区附近,严重地污染了周围设
备、管道、仪表、建筑物及地面,也对附近植物、农作物影响较大。为解决这一问
题,第二化肥厂技术人员经对日本引进的粉尘装置进行改造,于1978年12月自行设
计制作了4台筒形雾滴回收器,分别安装在4台排风机出口法兰上。采取这一措施每
年回收折纯尿素57吨,并且消除了尿素粉尘对环境的污染。
  (四)废渣治理
  1.胶渣处理。催化剂厂在生产炼油催化剂的过程中,排出废水中带有许多胶体
性质的废渣。1985年建成投用3台竖流沉降分离罐和150平方米自动板框过滤机的胶
渣沉淀过滤系统,大量胶渣从污水中脱滤出来,使污水悬浮物达标。同时,为解决
每年产生的约8000吨(含水75%)胶渣,催化剂厂经过科研攻关,取得多项科研成果。
其中1989年催化剂厂与山东工业陶瓷研究设计院、杨寨建材厂联合开发用“胶渣”
生产釉面砖,获得成功,并于1990年7月通过省级鉴定,填补了国内废渣处理的一
项空白。
  2.污泥焚烧装置。胜利炼油厂含油污水处理中每年平均产生12万余吨含油污泥、
生化处理的剩余活性污泥和污油罐脱出的乳化油泥。其长期堆放,将严重影响地下
水质,必须进行无害化处理。为此,1985年8月-9月齐鲁石化公司分别与日本日晖
株式会社和千代田株式会社进行了技术交流。处理范围包括胜利炼油厂南、北区污
水场污泥和橡胶厂活性污泥滤饼。污泥焚烧装置分为三部分,污泥预脱水、污泥脱
水和泥饼焚烧。其中污泥脱水为核心部分,其技术与设备均从日本引进。泥饼焚烧
部分由北京炼油设计院负责设计。污泥焚烧装置于1987年开工建设,1989年6月底
建成。设计能力为:脱水部分15立方米/小时;焚烧部分2立方米/小时。总投资922
.56万元。
  3.工业废渣场。齐鲁石化公司工业废渣场场址定点在广饶县境内,占地7.1公
顷。渣场设计堆放量按10年考虑,Ⅰ类渣量92300吨,Ⅱ、Ⅲ类渣量12440吨,共计
104740吨。建设规模:1#渣池11.04万立方米,用于贮存Ⅰ类无毒无害工业废渣;2#
渣池1.5万立方米,用于贮存有毒有害Ⅱ、Ⅲ类工业废渣。工程投资1206.23万元。
1992年4月开工建设,11月竣工。1994年5月竣工验收并交付使用。工业废渣场建成
投用后,所有排放工业废渣都集中存贮在渣场内集中管理,有效地控制了污染。
  (五)资源综合利用
  1985年以后,在全公司范围内开展了资源综合利用工作,主要有:
  1.第二化肥厂合成排放的弛放气,过去做燃料烧掉,1985年建成一套“普里森”
装置,回收氢气制氨,每年可增产尿素8360吨,增加产值450万元。
  2.胜利炼油厂每小时排放3000立方米二氧化碳气,而第二化肥厂则因缺少二氧
化碳气使液氨量过剩。1984年,胜利炼油厂建了1套压缩装置,将排放的二氧化碳
送到第二化肥厂生产尿素,每年可多产尿素16000吨,增加产值900万元。
  3.胜利炼油厂每年产生6000吨废酸,1988年与淄博酸厂联合开发了废酸再生新
工艺,为制酸厂每年多创利税60万元。
  4.1994年胜利炼油厂在SSOT(煤油加氢)常压分馏塔后增设后冷器回收石脑油,
净创利润1274.36万元;将第二加氢装置闪蒸罐改进分馏塔,减少排放火炬量,回
收了轻质油,净创利润518.92万元;在第三常减压装置增设常、减压顶瓦斯分液罐,
将瓦斯引进加热炉,利用了能源,减少了污染,净创利润388.24万元。
  5.橡胶厂丁二烯装置回收。丁二烯精馏塔排往火炬的残液,送顺丁橡胶单体车
间油吸收岗位。用萃取的方法分离出丁烯和丁二烯,丁烯返回脱氢反应器做脱氢的
原料;丁二烯经过精制做顺丁橡胶的原料,每年可增产顺丁橡胶878吨,价值500万
元。其次用第一萃取塔顶排放的不凝气代替抽余碳四稀释第二汽提塔的高炔烃尾气,
既减少了向火炬的排量,又可每年节约抽余碳四640吨,价值39万元。
  6.催化剂厂催化剂回收系统由一级沉降改为二级沉降,回收率提高20%,每年
回收催化剂194吨,价值120万元。
  7.1992年烯烃厂引进两台压缩机,共投资500万元建立了裂解火炬气回收系统。
1993年投用,年回收可燃气2万余吨,价值2000多万元。
  8.粉煤灰综合利用工作取得较大进展。①1992年,热电厂与淄博市土肥站共同
对粉煤灰经过磁化处理,添加营养成分生产出新型肥料磁化肥并通过省级鉴定。该
项目已与地方达成合资建厂生产的意向,准备建成年产量40000吨的磁化肥厂,年
产值可达1000万元。②热电厂1992年投资50万元,在1#炉除尘器上采用胜利油田发
电厂设计制造的干除灰系统,为大武水泥厂提供干灰做水泥的原料。1#炉简易干除
灰系统于1993年8月底开始施工安装,1994年3月试运投产。这台装置每小时产干灰
6吨,年产量5万多吨,年产值60万元。③粉煤灰中含有一定量的铁粉,其来源一是
原煤中固有,二是经球磨机钢球研磨后的铁粉经燃烧后混杂在粉煤灰中。1994年6
月热电厂投资52万元,建成一套选铁装置,从灰水中选出铁矿粉,出售给铁矿冶炼
单位,作为炼钢厂的生产原料。年产量约6000吨,产值可达30万元。
  9.“八五”期间,公司认真贯彻执行国家资源综合利用法规和政策,大力开展
“三废”资源综合利用工作,并把此项工作做为治理污染、增加经济效益的有效途
径之一。“八五”期间共建设“三废”综合利用设施98项,累计回收利用废水约
3960万吨,其它产品69.8万吨,实现产值达41145.7万元,批准留利13661.73
万元,取得了明显的环境和经济效益。
  1995年塑料厂通过攻关,将过去直接排空含有苯乙烯、乙烯等多种有害物质的
苯乙烯尾气引入锅炉烧掉,不仅消除了尾气直接排空造成的环境污染,并且每年可
节约燃料油3000多吨。
  催化剂厂在分子筛生产过程中采用板框滤机,该工艺不但存在废水量大,污染
物浓度高等问题,而且分子筛收率低,硫铵利用率低。1995年经过攻关试验,成功
地将板框滤机改为带式滤机,使三级洗涤水重复利用,大大减少了新鲜水用量和硫
铵损失。废水量由64吨/吨产品降为20吨/吨产品,废水中氨氮由9000毫克/升降为
340毫克/升,悬浮物由1700毫克/升降为1000毫克/升,分子筛收率由90%提高到99.
5%。从而增加经济效益147.6万元,取得了良好的环境和经济效益。