三、有机磷杀虫剂及其他杀虫剂

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  有机磷杀虫剂是山东省发展最快的一类农药。1958-1988年,相继开发投产的
有26个品种,80年代又成为取代六六六和滴滴涕等有机氯杀虫剂的主体产品。
  敌百虫 是山东省投产的第一个有机磷杀虫剂品种。1958年,张店农药厂首先
试产成功。翌年,青岛农药厂亦开始生产。到1960年,两厂敌百虫产量达到485吨,
成为山东省杀虫剂的主要品种之一。1963年,张店农药厂发动职工进行技术攻关,
将敌百虫生产工艺由两步合成法(间歇法)改为一步合成法(连续法),使有效成
分含量由80%提高到93%以上,特级品达到95%以上,是年6月在国家经委召开的
华东地区产品质量评比会上被评为全国第一名;敌百虫连续生产新工艺于1978年获
得全国科学大会奖。进入70年代,济南军区“五七”农药厂(1970年,现东都农药
厂)、历城农药厂(1971年)、寿光农药厂(1978年)亦先后投产了敌百虫。到
1978年,全省产量达到2997吨。但由于产大于销,1979-1980年进行了调整,自
1981年只有张店农药厂一家生产。该厂所产敌百虫,于1984年获国家银质奖。1988
年,生产敌百虫736吨,仍为杀虫剂的主要品种之一。
  60年代,陆续投产了敌敌畏、乐果、马拉硫磷、磷胺、对硫磷(乙基1605)等
有机磷杀虫剂新品种。到1970年,有机磷类杀虫剂的产量达到3485吨,占当年全省
农药总产量5811吨的60%。
  敌敌畏 是张店农药厂根据天津农药厂的经验,以敌百虫为原料于1964年试制
成功的,翌年建成车间正式投产,当年生产127吨,1970年产量增至587吨。济南军
区“五七”农药厂在张店农药厂协助下,于1969年建成敌百虫、敌敌畏生产装置,
1970年1月济南军区司令员杨得志主持了开工剪彩仪式,当年生产敌敌畏653吨,基
本达到了设计能力。1971年,青岛农药厂以亚磷酸三甲酯和三氯乙醛为原料,采用
直接合成法试制敌敌畏获得成功,并建成装置正式投产。此后,历城、胶县、高密
等农药厂亦曾有过少量生产。1980年全省敌敌畏产量达到4214吨,居省内杀虫剂之
冠。后经产品结构调整,1988年只有山东农药厂(原张店农药厂)和青岛农药厂两
家生产,产量仍达1988吨。其中,山东农药厂生产1981吨;所产80%敌敌畏乳油于
1987年被评为化工部优质产品。
  乐果 是一种高效低毒的有机磷杀虫杀螨剂,具有内吸和触杀作用,广泛用于
防治粮、棉、果树等植物上的多种虫害。1965年,张店农药厂开始以五硫化二磷、
氯乙酸、一甲胺等为原料,采用胺解法生产,当年生产318吨。1977年,海阳农药
厂建成的乐果合成装置投入生产。1980年两厂乐果产量达到1445吨,其中张店农药
厂生产的40%乐果乳油,于1979年被评为化工部优质产品。1980年后,该厂乐果停
产,仅有海阳农药厂一家生产,1988年产量为128吨。是年,海阳农药厂与香港化
鲁有限公司联营,易地新建的乐果生产装置正在施工中。
  马拉硫磷 由青岛农药厂于1965年试制成功,翌年正式投产。由于这种农药具
有低毒、速效的杀虫杀螨效果,成为当时的畅销产品,1970年产量达到695吨。进
入70年代,泰安、德州两个农药厂分别于1971年和1977年建成装置投产。1978年全
省马拉硫磷产量增至1732吨。由于产量急剧增加,1979年全省库存的马拉硫磷乳剂
达5000吨(实物),约为年平均销量的4倍;又因害虫对该产品产生抗药性,故于
1980-1982年间陆续停止生产。
  磷胺 是青岛农药厂开发的一种有机磷杀虫剂。在青岛市化工研究所协助下,
自1965年开始试制,经1967年中试,与开发的中间体亚磷酸三甲酯配套生产。后经
1970年和1972年两次扩建,年产能力增至400吨。其生产技术亦不断改进,1978年
获得全国科学大会奖。1982年,磷胺产量达到529吨,创历史年产最高水平。自
1983年开始,由于受进口农药的冲击,产量逐年下降,于1985年停产。
  对硫磷 是一种广谱性有机磷杀虫剂,可防治400多种害虫,对植株一般无药
害。1969年由乐陵农药厂首先投产。此后,宁阳农药厂(1977年)、临沂农药厂(
1979-1983年)、胶南农药厂(1979年)亦有过生产。最高年产的1979年,全省曾
达863吨。但由于该产品毒性较高,加之受到进口农药的冲击,1984年后只剩乐陵
农药厂一家生产。1988年,对硫磷产量为137吨。
  70年代,山东省有机磷杀虫剂进一步发展。期间,投产了10多个新品种。主要
有苏化203、甲基对硫磷(甲基1605)、甲拌磷、杀螟松、亚胺硫磷、倍硫磷、甲
胺磷、异丙磷等。1980年全省有机磷杀虫剂产量达到8866吨,比1970年增长1.54
倍。
  苏化203 是1970年由临沂农药厂投产的一种高效杀虫杀螨剂。因是一种剧毒
农药,只限于该厂一家生产,是年生产29吨,最高年产的1978年为208吨。1979-
1986年生产中断。1987-1988年恢复生产,两年产量分别为67吨和33吨。
  甲基对硫磷 1974年由临沂农药厂首先生产20吨,翌年转由宁阳农药厂生产,
并于1977年将醇碱溶剂法改为三甲胺催化水相合成法,缩短了生产周期,年产能力
由500吨提高到1000吨,产量最高的1981年曾达1288吨。该厂生产的甲基对硫磷乳
剂于1980年被评为山东省优质产品。因该产品所需主要原料对硝基酚钠省内不配套,
1988年产量只有520吨。
  甲拌磷、异丙磷、甲胺磷 都是有机磷杀虫剂中的剧毒品种。其中,甲拌磷毒
性最大,只能用于棉花拌种或棉田土壤处理。自1971年济宁农药厂投产甲拌磷,到
1979年的8年中共生产212吨,后因污染问题未能解决而停产。1976年济宁农药厂又
投产了异丙磷,因工艺不过关亦于1979年停产,4年间共生产71吨。1976-1977年,
枣庄市齐村农药厂和高密农药厂相继投产了甲胺磷,1978年两厂产量为166吨。后
因调整生产布局,枣庄农药厂于1980年停产;高密农药厂则经1981-1982年两次扩
建,将甲胺磷年产能力由250吨提高到500吨,最高年产的1983年产量达到414吨。
后因进口农药冲击市场于1985年停产。
  亚胺硫磷、杀螟松、倍硫磷 属有机磷杀虫剂中残效期较长的品种。亚胺硫磷
主要用于防治柞蚕刺蛾和菜青虫,1974年由高密农药厂和海阳农药厂投产,后因产
品滞销两厂分别于1979年和1980年停产,7年累计生产305吨。杀螟松对防治水稻螟
虫有特效,1975年由长清农药厂投产,到1979年停产,累计仅产187吨。倍硫磷对
防治大豆食心虫和水稻螟虫有良效,1976年由胶县农药厂投产,因该产品残效期长,
故有一定销路,到1985年累计生产334吨,后因受进口农药的冲击而停产。
  进入80年代,山东省农药产量已基本满足农业需要,但品种有待更新。这时,
新农药开发的重点转向以高效、安全、使用方便为目标。一些药效较低或安全性差
的品种,如有机氯杀虫剂和某些毒性较高的有机磷杀虫剂渐被淘汰;而代之以相对
高效、安全的新品种,如有机磷杀虫剂中的久效磷、辛硫磷、氧化乐果、甲基异柳
磷、水胺硫磷、甲基硫环磷等相继投产或扩大生产。1988年全省有机磷杀虫剂产量
达到7719吨,占农药总产量的70.5%。
  久效磷 是青岛农药厂与南开大学元素有机化学研究所协作开发的。早在1971
年即开始试制,采用的是双乙烯酮经胺化、氯化,再与亚磷酸三甲酯缩合而成。
1975年通过技术鉴定,1977年进行中试后投产。其开发技术系国内首创,于1978年
获全国科学大会奖。因久效磷是一种速效、残效期长、兼有内吸、触杀、胃毒作用
的杀虫杀螨剂,特别是对棉花、水稻等作物的害虫有较强的触杀效果,备受农民欢
迎,成为80年代有机磷杀虫剂的主要品种。从1981年开始,年产量突破500吨。
1983-1986年进口农药冲击省内市场,久效磷是与之竞争的主要产品,并逐步进入
国际市场,销往10多个国家和地区。1986-1988年,共出口久效磷原药979吨,创外
汇293.7万美元。1987年高密农药厂利用生产甲胺磷设备改建的久效磷装置投入生
产。是年全省产量逾千吨,1988年达到1436吨,占全省农药总量的13.1%。
  辛硫磷 是青岛农药厂在沈阳化工研究院协助下于1973年研制成功的,但在70
年代未能大批量生产。1980年,临沂农药厂建成辛硫磷生产装置,当年生产80吨。
后该厂经两次扩建,1984年产量达到741吨;所产沂蒙牌80%辛硫磷乳油被评为山
东省优质产品。济宁农药厂亦于1984年投产了辛硫磷,使全省产量达到807吨。
1986年后,只有临沂农药厂一家生产,1988年产量为367吨。
  氧化乐果 是乐果的类似品种,但较乐果有更好的杀虫杀螨效果。1980年,分
别由张店农药厂和海阳农药厂建成装置投产,当年生产227吨。由于这种农药广泛
用于防治棉花、小麦、果树、蔬菜等作物的多种虫害,社会需要量较大,自1983年
起产量迅速增长,到1988年的6年间共生产7349吨,平均每年生产1225吨,其中
1988年高达1619吨,成为80年代有机磷杀虫剂的又一重要产品。山东农药厂所产植
保牌40%氧化乐果乳油,于1985年被评为化工部和山东省优质产品;50%氧化乐果
乳油已进入国际市场。
  水胺硫磷 是一种防治棉花、水稻、小麦、果树、蔬菜等作物多种害虫的有机
磷杀虫剂。1979年由胶县农药厂(现青岛市第二农药厂)试制成功,翌年开始少量
生产,1981年生产137吨。最高年产的1984年曾达341吨,是年该产品被评为山东省
优质产品。1988年产量为303吨。
  甲基异柳磷 1981年胶县农药厂在华中师范学院小试基础上进行了中试,并开
始少量生产。因这种农药是防治小麦、玉米、花生、大豆等作物地下虫害的优良品
种,其产量由1985年的77吨逐步增加到1988年的336吨。该厂所产双收牌40%甲基
异柳磷乳油,于1986年被评为山东省优质产品。
  甲基硫环磷 用于防治棉花蚜、螨及粮食作物的多种害虫,对防治甜菜灰象甲
虫有特效。1979年,博山农药厂在山西省农药化肥研究所小试基础上协作进行了中
试,于1982年正式投产;同年东都农药厂亦建成装置投产,两厂共生产56吨,最高
年产的1983年曾达145吨。1985年只剩博山农药厂一家生产,1988年产量为115吨。
  马拉氧磷、乙酞甲胺磷 分别是马拉硫磷和甲胺磷的近似或类似品种。1980年,
德州农药厂采用马拉硫磷原油直接滴加硝酸氧化法试制成功马拉氧磷,翌年试产4.
5吨即停产。1981年,高密农药厂用甲胺磷的中间体胺化物,与醋酸和三氧化磷生
成酰化物,然后与硫化铵、硫磺粉反应,再滴加硫酸二甲酯试制成功乙酰甲胺磷。
但只在当年试产2.4吨,因未打开销路随即停产。
  在80年代,省内的沙蚕毒类杀虫剂、氨基甲酸酯类杀虫剂、杀线虫剂以及其他
杀虫剂品种的开发亦取得进展。
  杀虫双、易卫杀 属沙蚕毒类杀虫剂。因其杀虫机理是破坏昆虫正常生理机能,
使其受药后严重麻痹,停止进食而死亡,故特别适用于对有机氯、有机磷和氨基甲
酸酯类杀虫剂产生抗药性的害虫。1982年,德州农药厂开始试产杀虫双,当年生产
17.5吨。翌年正式投产后,生产能力逐步扩大,最高年产的1984年曾达685吨。
1985年产量下降,1986年只产14吨。1987年杀虫双生产走出“低谷”,1988年产量
回升到462吨。1982年,德州农药厂还在南开大学元素有机化学研究所协助下,进
行易卫杀中试,到1988年尚未正式投产。
  西维因、害扑威、涕灭威、灭多威 均属氨基甲酸酯类杀虫剂。其中,西维因
由张店农药厂与山东省农药研究所协作完成中试后,于1978年在张店农药厂建成年
产500吨(实物)生产装置,但因配套原料1—萘酚未能解决,到1988年尚未投产;
害扑威由省农药研究所与聊城农药厂协作,于1978年完成中试并通过技术鉴定,因
中间体邻氯苯酚副产对氯苯酚的利用未能解决,到1988年亦未正式投产。1983年,
济宁化工实验厂与济宁市化工研究所、南开大学元素有机化学研究所协作,开始试
制涕灭威,翌年完成中试并通过技术鉴定。1986年在宁阳农药厂开始建设年产1000
吨(实物)涕灭威生产装置,1988年尚在施工。是年,济宁化工实验厂在青岛海洋
大学小试基础上,开始建设的年产100吨灭多威生产装置亦在施工中。
  二溴氯丙烷、克线磷 都是杀线虫的专用农药品种。70年代至80年代前期使用
的杀线虫剂是二溴氯丙烷,先后由张店农药厂(1970年)、烟台农药厂(1976年)、
寿光化工厂(1977年)、周村农药厂(1984年)投产。最高年产的1978年,全省产
量曾达935吨。此后,寿光化工厂、烟台农药厂分别于1980年和1984年停止该产品
生产。到1985年,全省产量降至287吨。因二溴氯丙烷对人体有害,能使男性不育,
故按国家规定于1986年全部停止了生产。克线磷是取代二溴氯丙烷的品种,它能有
效地防治各种内寄生和外寄生线虫。1986年,宁阳农药厂采用华东师范大学小试技
术,建成了克线磷中试装置,并列为国家科技攻关项目,1988年已试产出1吨。
  杀虫杀螨剂,经过近40年的开发、生产,在产品品种不断更新之后,1988年根
据需要在产的品种有16种,产量为8573吨,占全省农药总产量的78.3%。
  全省杀虫杀螨剂主要年份产量见表1-3。

         全省杀虫杀螨剂主要年份产量表
表1-3                             单位:吨
┌────────┬──┬──┬──┬───┬───┬───┬──┬───┐
│   年份    │1950│1957│1965│ 1970 │1978 │1980 │1985│1988 │
├────────┼──┼──┼──┼───┼───┼───┼──┼───┤
│    合计  │143 │2993│1648│ 4903 │14098 │12175 │7118│8573 │
├────────┼──┼──┼──┼───┼───┼───┼──┼───┤
│   有机氯类 │ — │— │481 │ 1384 │3468 │2827 │94 │392  │
│   有机磷类 │ ─ │─ │1167│3485 │9695 │8866 │6499│7718 │
│   沙蚕毒类 │ ─ │ ─ │─ │ ─ │ ─  │─  │234 │462  │
│   杀线虫剂 │ ─ │ ─ │─ │ 6  │ 935 │481  │287 │1   │
│   其  他 │143 │2993│─ │ 28  │ ─  │ 1  │4  │ ─  │
├────────┼──┼──┼──┼───┼───┼───┼──┼───┤
│附:全省农药总量│ 143│3828│2257│5892 │15409 │12964 │8363│10953 │
└────────┴──┴──┴──┴───┴───┴───┴──┴───┘
注:①产量均按含有效成分100%计;
  ②其他,包括无机杀虫剂;
  ③本表杀虫杀螨剂不含粮食熏蒸剂和杀鼠剂,故与年报统计资料数字不同。